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DNCA 型氨合成催化剂在眉山金象化工公司低压合成装置的使用情况
浏览: 发布日期:2017/3/21 10:20:18

(四川金象化工股份有限公司 蒋英波)

四川金象化工股份有限公司地处成都平原西南部边缘,紧邻成昆铁路,是一家生产能力为尿素 13 万吨 / 年,硝铵 6 万吨 / 年,合成氨 10 万吨 / 年,及碳铵、甲醛、 CO2等多品种的中型化工企业。

公司目前拥有年产 4 万吨和 6 万吨合成氨装置各一套,均采用成达化学工程公司设计的连续蒸汽转换——中低变——苯尔脱碳——甲烷化—— 16Mpa 低压法合成工艺。其中φ 1200 和φ 1400 合成采用轴径向冷激式合成塔,并采用两级氨冷,两级分离的工艺技术。

两合成塔现均使用临朐大祥精细化工有限公司生产的 DNCA 型氨合成催化剂。

φ 1400 合成塔装入催化剂 34.5 吨,其中上段轴向段装预还原催化剂 7.4 吨。中段径向段装入 DNCA 型催化剂 11.2 吨,下段径向段装入 DNCA 型催化剂 15.9 吨。

φ 1400 合成工序工艺流程:

由压缩机六段送来的新鲜氢氮混合气,在 2# 氨冷器入口处补入系统,与 1# 液氨分离器出来的合成气混合后,进入 2# 氨冷器,被管外蒸发的液氨冷却到约 -6 ℃,合成气中的气氨冷凝为液氨,进入 2#液氨分离器,以分离液氨。在这里, 新鲜氢氮混合气(补充气)带入系统的微量水份及 CO 、 CO2、油污,被液氨洗涤随之排去,出 2#液氨分离器的气体(循环气)氨含量为4.074%,经2#、1#冷交换器回收冷量后,温度25℃,压力14.3 Mpa ,进入循环机升压至 15.0Mpa 。循环机为活塞式无油润滑循环机,出循环机的气体,首先进入油过滤器,以除去可能混入压缩气体的机械润滑油,然后进入φ 1400 合成塔外筒间隙,保护合成塔外壳,并从合成塔顶部出塔,再进塔外预热器中被合成反应后的热气体加热,被预热后的气体经主线和付线进入合成塔,约 70% 的气体经合成塔上、下段的层间换热器,被反应后热气体加热至约 370 ℃,分别由上升管和中心管上升,在合成塔顶部的轴向触媒层入口处混合,然后进轴向触媒层,在催化剂作用下,剧烈反应,合成氨,放出大量的反应热,使气体中各组分很快趋于平衡。合成反应放出的反应热,由反应气体带出,气体出轴向层,经冷激气(约 30%)降温后再进入上段径向触媒层反应,气体出上段径向触媒层,进入层间换热器与管内的冷入塔气换热,反应气体冷却后,进入下段径向触媒层,出下段径向层的反应气体中,氨浓度达16%左右,反应气体经下段层间换热器,被冷却至360℃时出合成塔,出塔热气进入合成废热锅炉,产生1.4 Mpa 的中压蒸汽,同时合成气被冷却到 230 ℃,然后进入进塔预热器加热入塔冷气,合成气于 55℃进入水冷器,在水冷器内,用28℃水将合成气冷却至33℃,合成气的露点约为40℃,冷至33℃的合成气,进入1# 冷交换器,与由2#冷交换器来的冷循环气换热,回收冷量。合成气被冷到26℃后进入1#氨冷器,通过管外液氨蒸发,将合成气冷到11℃。在2#冷交换器管间,合成气被管内低温循环气冷却到7℃,在这些冷却过程中,合成气的气氨,大量冷却为液氨,含有大量液氨的合成气,进入1#液氨分离器,将冷凝的液氨分离。氨分离器顶部出来的气体,与补充气混合后,进入2#氨冷器循环使用。

为防止惰性气体( CH4+Ar)在系统中积累,补充新鲜气之前,在系统惰性气体含量的最高点——1#液氨分离器出口,抽取少量合成气排出系统,以保持系统惰性气体平衡。此气体与来自氨贮槽的闪蒸汽一起,送到老系统氨回收工序。

由 1#、2#液氨分离器出来的液氨减压后,进入液氨换热器,与冰机系统来的热液氨换热,回收产品液氨的冷量,被加热的产品液氨温度33℃,在液氨贮槽中,闪蒸出溶解在液氨中H2、 N2、 CH4、Ar气体后,送尿素装置。

主要设备一览表


合成塔

ф 1400mm H=17519mm 轴径向冷激合成塔

进出塔预热器:

 

A:ф700mm F=211m 2

B:ф700mm F=210m 2

合成水冷器:

ф 840mm F=323m 2

1# 冷交换器

ф 500mm F=55.4m 2

2# 冷交换器

ф 500mm F=64.1m 2

2#氨冷器:

ф 600mm ф1200mm F=64m 2

1#氨分器:

ф 800mm H=3432mm

2#氨分器;

ф 800mm H=3461mm

循环机 A、B、C

 

2ZDZ5.5-6/139-149

P 入 =14MPa P 出 =15MPa 电机:N 电 =185KW 380V


催化剂升温还原情况

于 2001 年 4 月 3 日引入二系统氢氮气升温还原。 4 月 6 日轴向

床层温度 340 ℃催化剂 就开始出水, 4 月 8 日,中段径向段在 390—400 ℃ 出现自然恒温现象,底层温度提至 450 ℃ 以上达 3h ,出口水汽浓度

连续 3h 小于 10ppm, 还原结束。还原主期水汽浓度多数小于 2000ppm, 短时间内曾达 3200ppm, 因升温还原过程中曾出现一次停电和电炉多次跳闸,延误升温还原时间 60—70h, 共用时 240h ,比计划多用 50h, 整个还原过程分层还原控制较好,水汽浓度易控制。催化剂升温还原比较顺利。

目前催化剂床层热点控制在 480 ℃ ,径向床层温差在 5 ℃ 以内,合成塔满负荷的出口氨含量 16.8% ,氨净值 12-13% ,单塔能力达 7.8T/h 合成氨,超过设计能力 4% 。

φ 1200 合成塔在 2001 年 11 月换催化剂时装入 DNCA 型氨合成催化剂共 23.0T 。其中上段装入 DNCA 型催化剂 4.3T ,中段装入 DNCA 型催化剂 7.8T ,下段装入 DNCA 型催化剂 10.9T 。升温还原时间共计 140h 。比计划提前 15h 。目前满负荷单塔能力 5.7T/h ,超过设计能力 9.4% ,较更换触媒前增产 11.5% 。

生产运行情况:

自 2001 年 11 月还原结束后转入正常运行,整个开车过程一次成功。全厂生产开启 2 台 6M12 压缩机,平均日产合成氨 125 吨,ф 1400 系统开启 2 台 6M16 压缩机,系统压力 14.7Mpa ,惰性气体含量 10.0%, 氨净值 12-13% 左右。系统阻力在 0.3Mpa 左右,热点:轴向层 480 ℃;上径向层 485 ℃;下径向层 474 ℃。我公司两套系统合成塔内气体流程一致,温度控制基本相同。

通过两套系统近三年运行情况综合评价;采用 DNCA 型氨合成催化剂后,较以前有以下几点:

1. 活性稳定。特别是低温活性好,在使用中轴向层、径向层进出口温差比以前高 5-10 ℃,出口氨含量增长 1% 。

2. 物理性能好,以往 4 万吨装置使用的催化剂在初开车时合成塔阻力 0.4Mpa 随着系统运行阻力涨到 1.0Mpa ,而 DNCA 型催化剂初装开车阻力 0.2Mpa ,两年多阻力无明显上涨。

3. 采用 DNCA 型催化剂后,由于单塔合成率提高,系统压力明显降低,节约了动能。

附φ 1400 合成系统运行情况:


 

气 体 成 份

压力

Mpa

循环量

温 度

循环氢 %

甲 烷

%

入口氨 %

出口氨

%

合成塔

入口

万 m 3

轴向层进口

轴向层热点

上径向层进口

上径向层热点

下径向层进口

下径向层热点

合成塔二次进口温度

合成塔出口温度

2001.4

60.2

10

3.57

16.5

14.8

11.2

314

485

372

487

420

460

210

360

2001.10

60

10.7

3.62

16.77

14.9

11.0

312

484

371

488

417

467

217

362

2002.6

61.3

10.9

3.55

16.82

14.9

10.92

317

487

370

486

421

470

218

361

2002.12

61.7

10.7

3.50

16.79

14.8

11.2

320

488

371

489

422

472

220

364

2003.6

61.0

10.6

3.59

16.82

14.9

10.87

318

486

372

487

420

465

218

359