(四川金象化工股份有限公司 蒋英波)
四川金象化工股份有限公司地处成都平原西南部边缘,紧邻成昆铁路,是一家生产能力为尿素 13 万吨 / 年,硝铵 6 万吨 / 年,合成氨 10 万吨 / 年,及碳铵、甲醛、 CO2等多品种的中型化工企业。
公司目前拥有年产 4 万吨和 6 万吨合成氨装置各一套,均采用成达化学工程公司设计的连续蒸汽转换——中低变——苯尔脱碳——甲烷化—— 16Mpa 低压法合成工艺。其中φ 1200 和φ 1400 合成采用轴径向冷激式合成塔,并采用两级氨冷,两级分离的工艺技术。
两合成塔现均使用临朐大祥精细化工有限公司生产的 DNCA 型氨合成催化剂。
φ 1400 合成塔装入催化剂 34.5 吨,其中上段轴向段装预还原催化剂 7.4 吨。中段径向段装入 DNCA 型催化剂 11.2 吨,下段径向段装入 DNCA 型催化剂 15.9 吨。
φ 1400 合成工序工艺流程:
由压缩机六段送来的新鲜氢氮混合气,在 2# 氨冷器入口处补入系统,与 1# 液氨分离器出来的合成气混合后,进入 2# 氨冷器,被管外蒸发的液氨冷却到约 -6 ℃,合成气中的气氨冷凝为液氨,进入 2#液氨分离器,以分离液氨。在这里, 新鲜氢氮混合气(补充气)带入系统的微量水份及 CO 、 CO2、油污,被液氨洗涤随之排去,出 2#液氨分离器的气体(循环气)氨含量为4.074%,经2#、1#冷交换器回收冷量后,温度25℃,压力14.3 Mpa ,进入循环机升压至 15.0Mpa 。循环机为活塞式无油润滑循环机,出循环机的气体,首先进入油过滤器,以除去可能混入压缩气体的机械润滑油,然后进入φ 1400 合成塔外筒间隙,保护合成塔外壳,并从合成塔顶部出塔,再进塔外预热器中被合成反应后的热气体加热,被预热后的气体经主线和付线进入合成塔,约 70% 的气体经合成塔上、下段的层间换热器,被反应后热气体加热至约 370 ℃,分别由上升管和中心管上升,在合成塔顶部的轴向触媒层入口处混合,然后进轴向触媒层,在催化剂作用下,剧烈反应,合成氨,放出大量的反应热,使气体中各组分很快趋于平衡。合成反应放出的反应热,由反应气体带出,气体出轴向层,经冷激气(约 30%)降温后再进入上段径向触媒层反应,气体出上段径向触媒层,进入层间换热器与管内的冷入塔气换热,反应气体冷却后,进入下段径向触媒层,出下段径向层的反应气体中,氨浓度达16%左右,反应气体经下段层间换热器,被冷却至360℃时出合成塔,出塔热气进入合成废热锅炉,产生1.4 Mpa 的中压蒸汽,同时合成气被冷却到 230 ℃,然后进入进塔预热器加热入塔冷气,合成气于 55℃进入水冷器,在水冷器内,用28℃水将合成气冷却至33℃,合成气的露点约为40℃,冷至33℃的合成气,进入1# 冷交换器,与由2#冷交换器来的冷循环气换热,回收冷量。合成气被冷到26℃后进入1#氨冷器,通过管外液氨蒸发,将合成气冷到11℃。在2#冷交换器管间,合成气被管内低温循环气冷却到7℃,在这些冷却过程中,合成气的气氨,大量冷却为液氨,含有大量液氨的合成气,进入1#液氨分离器,将冷凝的液氨分离。氨分离器顶部出来的气体,与补充气混合后,进入2#氨冷器循环使用。
为防止惰性气体( CH4+Ar)在系统中积累,补充新鲜气之前,在系统惰性气体含量的最高点——1#液氨分离器出口,抽取少量合成气排出系统,以保持系统惰性气体平衡。此气体与来自氨贮槽的闪蒸汽一起,送到老系统氨回收工序。
由 1#、2#液氨分离器出来的液氨减压后,进入液氨换热器,与冰机系统来的热液氨换热,回收产品液氨的冷量,被加热的产品液氨温度33℃,在液氨贮槽中,闪蒸出溶解在液氨中H2、 N2、 CH4、Ar气体后,送尿素装置。
主要设备一览表
合成塔 | ф 1400mm H=17519mm 轴径向冷激合成塔 |
进出塔预热器:
| A:ф700mm F=211m 2 B:ф700mm F=210m 2 |
合成水冷器: | ф 840mm F=323m 2 |
1# 冷交换器 | ф 500mm F=55.4m 2 |
2# 冷交换器 | ф 500mm F=64.1m 2 |
2#氨冷器: | ф 600mm ф1200mm F=64m 2 |
1#氨分器: | ф 800mm H=3432mm |
2#氨分器; | ф 800mm H=3461mm |
循环机 A、B、C
| 2ZDZ5.5-6/139-149 P 入 =14MPa P 出 =15MPa 电机:N 电 =185KW 380V |
催化剂升温还原情况
于 2001 年 4 月 3 日引入二系统氢氮气升温还原。 4 月 6 日轴向
床层温度 340 ℃催化剂 就开始出水, 4 月 8 日,中段径向段在 390—400 ℃ 出现自然恒温现象,底层温度提至 450 ℃ 以上达 3h ,出口水汽浓度
连续 3h 小于 10ppm, 还原结束。还原主期水汽浓度多数小于 2000ppm, 短时间内曾达 3200ppm, 因升温还原过程中曾出现一次停电和电炉多次跳闸,延误升温还原时间 60—70h, 共用时 240h ,比计划多用 50h, 整个还原过程分层还原控制较好,水汽浓度易控制。催化剂升温还原比较顺利。
目前催化剂床层热点控制在 480 ℃ ,径向床层温差在 5 ℃ 以内,合成塔满负荷的出口氨含量 16.8% ,氨净值 12-13% ,单塔能力达 7.8T/h 合成氨,超过设计能力 4% 。
φ 1200 合成塔在 2001 年 11 月换催化剂时装入 DNCA 型氨合成催化剂共 23.0T 。其中上段装入 DNCA 型催化剂 4.3T ,中段装入 DNCA 型催化剂 7.8T ,下段装入 DNCA 型催化剂 10.9T 。升温还原时间共计 140h 。比计划提前 15h 。目前满负荷单塔能力 5.7T/h ,超过设计能力 9.4% ,较更换触媒前增产 11.5% 。
生产运行情况:
自 2001 年 11 月还原结束后转入正常运行,整个开车过程一次成功。全厂生产开启 2 台 6M12 压缩机,平均日产合成氨 125 吨,ф 1400 系统开启 2 台 6M16 压缩机,系统压力 14.7Mpa ,惰性气体含量 10.0%, 氨净值 12-13% 左右。系统阻力在 0.3Mpa 左右,热点:轴向层 480 ℃;上径向层 485 ℃;下径向层 474 ℃。我公司两套系统合成塔内气体流程一致,温度控制基本相同。
通过两套系统近三年运行情况综合评价;采用 DNCA 型氨合成催化剂后,较以前有以下几点:
1. 活性稳定。特别是低温活性好,在使用中轴向层、径向层进出口温差比以前高 5-10 ℃,出口氨含量增长 1% 。
2. 物理性能好,以往 4 万吨装置使用的催化剂在初开车时合成塔阻力 0.4Mpa 随着系统运行阻力涨到 1.0Mpa ,而 DNCA 型催化剂初装开车阻力 0.2Mpa ,两年多阻力无明显上涨。
3. 采用 DNCA 型催化剂后,由于单塔合成率提高,系统压力明显降低,节约了动能。
附φ 1400 合成系统运行情况:
指 标 时 间
| 气 体 成 份 | 压力 Mpa | 循环量 | 温 度 ℃ | ||||||||||
循环氢 % | 甲 烷 % | 入口氨 % | 出口氨 % | 合成塔 入口 | 万 m 3 | 轴向层进口 | 轴向层热点 | 上径向层进口 | 上径向层热点 | 下径向层进口 | 下径向层热点 | 合成塔二次进口温度 | 合成塔出口温度 | |
2001.4 | 60.2 | 10 | 3.57 | 16.5 | 14.8 | 11.2 | 314 | 485 | 372 | 487 | 420 | 460 | 210 | 360 |
2001.10 | 60 | 10.7 | 3.62 | 16.77 | 14.9 | 11.0 | 312 | 484 | 371 | 488 | 417 | 467 | 217 | 362 |
2002.6 | 61.3 | 10.9 | 3.55 | 16.82 | 14.9 | 10.92 | 317 | 487 | 370 | 486 | 421 | 470 | 218 | 361 |
2002.12 | 61.7 | 10.7 | 3.50 | 16.79 | 14.8 | 11.2 | 320 | 488 | 371 | 489 | 422 | 472 | 220 | 364 |
2003.6 | 61.0 | 10.6 | 3.59 | 16.82 | 14.9 | 10.87 | 318 | 486 | 372 | 487 | 420 | 465 | 218 | 359 |